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醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)主管藥師:《答疑周刊》2022年第1期

2021-06-03 18:27 來源:醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)
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問題索引:

1.【問題】天然藥物化學(xué)的鑒別反應(yīng)匯總。

具體解答:

1.【問題】天然藥物化學(xué)的鑒別反應(yīng)匯總。

物質(zhì)類別

名稱

反應(yīng)條件

苷、糖類也有此反應(yīng),單糖反應(yīng)較多糖

苷的檢識(Molisch反應(yīng))

于供試液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加[醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]濃硫酸,使酸沉積于下層,在硫酸與供試液的界面處產(chǎn)生紫色環(huán)

香豆素類(提示:Gibbs反應(yīng)和Emerson反應(yīng)都要求必須有游離酚羥基存在,且酚羥基對位無取代才顯陽性)

熒光反應(yīng)

母核無熒光;

C-7位上引入羥基呈強烈的藍色熒光;

6,7-二羥基香豆素?zé)晒廨^弱,7,8-二羥基熒光消失;

羥基[醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]香豆素醚化后熒光減弱,呋喃香豆素的熒光也較弱

異羥肟酸鐵反應(yīng)

具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿性條件下,與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸,再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色

Gibbs反應(yīng)

Gibbs試劑是2,6-二氯苯醌氯亞胺或者2,6-二溴苯醌氯亞胺,它在弱堿條件下可與酚羥基對位具有活潑氫的化合物縮合生成藍色縮合物

Emerson反應(yīng)

在堿性條件下,Emerson試劑即氨基安替比林與鐵氰化鉀,可與酚羥基對位具有活潑氫的化合物生成紅色縮合物[醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]

醌類化合物

菲格爾(Feigl)反應(yīng)

醌類衍生物(包括苯醌、萘醌、菲醌及蒽醌)在堿性條件下加熱能迅速被醛類還原,再與鄰二硝基苯反應(yīng),生成紫色化合物

堿液呈色反應(yīng)(Borntr ?ger反應(yīng))

羥基蒽醌及其苷類遇堿液呈紅色或紫紅色。呈色反應(yīng)與形成共軛體系的羥基和羰基有關(guān)。因此,羥基蒽醌及具有游離酚羥基的蒽醌苷均可呈色;而蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物則需經(jīng)過氧化成蒽醌后才能呈色[醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]

黃酮類

鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應(yīng)

為鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮和二氫黃酮醇類化合物顯橙紅至紫紅色,少數(shù)顯紫色至藍色,當(dāng)B環(huán)上有-OH或-OCH3取代時,呈現(xiàn)的顏色亦即隨之加深。但查耳酮、兒茶素類則無該顯色反應(yīng)。異黃酮類不顯色

四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)

與二氫黃酮(醇)類化合物反應(yīng)產(chǎn)生紅色至紫色,其他黃[醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]酮類化合物均不顯色

鋁鹽(1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液)

絡(luò)合物多為黃色并有熒光,可作為薄層色譜的顯色劑[醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]

鋯鹽(區(qū)別3-OH或5-OH的存在

加2%二氯氧化鋯(ZrOCl2)甲醇溶液到樣品的甲醇溶液中,若黃酮類化合物分子中有游離的3-OH或5-OH存在時,均可反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物。但兩種鋯絡(luò)合物對酸的穩(wěn)定性不同。3-OH、4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5-OH、4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性強。當(dāng)往反應(yīng)液中再加入枸櫞酸后,5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色,而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色

三氯化鐵反應(yīng)

含有酚羥基,可與Fe3+反應(yīng)呈藍色

強心苷

甾體母核的鑒別

①醋酐濃硫酸反應(yīng);②三氯醋酸反應(yīng);③三氯化銻反應(yīng)

不飽和五元內(nèi)酯環(huán)呈色反應(yīng)[亞硝酰鐵氰化鈉(Legal)反應(yīng)]

取樣品乙醇提取液2ml,水浴上蒸干,殘渣用1ml吡啶溶解,加入3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各2滴,若反應(yīng)呈深紅色并逐漸褪去,[醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]表示可能存在甲型強心苷

2-去氧糖的鑒別反應(yīng)[三氯化鐵-冰醋酸(Keller-Kiliani)反應(yīng)]

取供試液2ml,水浴蒸干,殘渣以5ml冰醋酸溶解,加20%三氯化鐵水溶液一滴,混勻,沿管壁加入濃硫酸5ml,如有2-去氧糖存在,冰醋酸層逐漸為藍色,界面處呈紅棕色或其他顏色(隨苷元不同而異) [醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)原創(chuàng)]

皂苷

泡沫試驗

取皂苷的水溶液2ml于試管中,密塞后強烈振搖1分鐘,如產(chǎn)生持久性泡沫,可能含有皂苷

溶血試驗

取供試液1ml,于水浴上蒸干,以0.9%生理鹽水溶解,加入幾滴2%紅細胞懸浮液,于37℃下觀察,如溶液由混濁變?yōu)槌吻?,則可能有皂苷存在

醋酐濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應(yīng)

取供試液2ml,沸水浴上蒸干,殘留物以幾滴醋酐溶解,加入醋酐濃硫酸(20:1)數(shù)滴,甾體皂苷反應(yīng)液產(chǎn)生黃-紅-紫-藍-綠-污綠等顏色,最后逐漸褪色;三萜皂苷最終只能顯示出紅紫色或藍色,再逐漸褪色

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