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第一節(jié) 常用鑒別方法
一、藥物鑒別的目的和特點(diǎn)
1、藥物鑒別的目的
鑒別定義:就是依據(jù)藥物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)通過(guò)化學(xué)反應(yīng)、儀器分析或測(cè)定物理常數(shù),來(lái)判斷藥物的真?zhèn)巍?
鑒別試驗(yàn)僅使用于鑒別藥品的真?zhèn)?
對(duì)于原料藥還應(yīng)結(jié)合外觀和物理常數(shù)進(jìn)行確認(rèn)
2、特點(diǎn)
A、為已知物的確證試驗(yàn)——供試品為已知物,鑒別的目的是確證供試品的真?zhèn)?
B、鑒別試驗(yàn)為個(gè)別分析,非系統(tǒng)分析——一般只作一、二或三、四項(xiàng)試驗(yàn)
C、通常采用不同方法鑒別,綜合分析
D、鑒別制劑,要注意輔料干擾,鑒別復(fù)方制劑,注意各成分干擾
二、化學(xué)鑒別法
定義:根據(jù)藥物與化學(xué)試劑在一定條件下發(fā)生離子反應(yīng)或官能團(tuán)反應(yīng)產(chǎn)生不同顏色,生成不同沉淀,放出不同氣體,呈現(xiàn)不同熒光,從而作出定性分析結(jié)論。
藥物+化學(xué)試劑—→反應(yīng)—→不同顏色
—→不同沉淀—→分析—→結(jié)論
—→不同氣體
—→不同熒光
化學(xué)鑒別法:專屬性強(qiáng)、靈敏度高
這里對(duì)無(wú)機(jī)藥物的鑒別不作敘述,只對(duì)有機(jī)藥物做闡述
三、紫外-可見分光光度法
1、基本概念
紫外區(qū):含有芳環(huán)或共軛雙鍵的藥物有特征吸收
可見光區(qū):含有生色團(tuán)和助色團(tuán)的藥物有特征吸收
舉例:化裝品中的防曬霜中含有吸光物質(zhì)。
2、具體方法
A、對(duì)比吸收曲線的一致性
按藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)將供試品和對(duì)照品用規(guī)定溶劑分別配成一定濃度的溶液,在規(guī)定波長(zhǎng)區(qū)內(nèi)繪制吸收曲線,供試品和對(duì)照品的圖譜一致。
一致:吸收曲線的峰位、峰形和相對(duì)強(qiáng)度一致
舉例:
供試品
藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) +規(guī)定溶劑—→溶液—→測(cè)定吸收曲線—→比較圖譜
對(duì)照品
B、 對(duì)比最大吸收波長(zhǎng)和相應(yīng)吸收度的一致性
供試品
藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) +規(guī)定溶劑—→溶液—→測(cè)定吸收曲線—→比較圖譜
對(duì)照品
λmaxAmax
C、對(duì)比最大吸收和最小吸收波長(zhǎng)的一致性
λmaxλmin
D、對(duì)比最大、最小吸收波長(zhǎng)和相應(yīng)吸收度比值的一致性
Amax/Amin
舉例:說(shuō)明解釋
四、紅外光譜法
有機(jī)藥物在紅外光區(qū)有特征吸收
講解紅外吸收的原理簡(jiǎn)單介紹電子跳躍是紅外吸收的主要因數(shù)
具有專屬性強(qiáng) 準(zhǔn)確度高的特點(diǎn)
方法:
1、供試品的紅外光譜與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜直接比較,核對(duì)——中國(guó)藥典有專用紅外光譜集
2、供試品的紅外光譜與對(duì)照品的紅外光譜比較,核對(duì)
討論:方法簡(jiǎn)單,但無(wú)法消除不同儀器、不同操作人員造成的差異
對(duì)照品不容易得到。
五、熔點(diǎn)測(cè)定法
熔點(diǎn):指一種物質(zhì)照藥典方法測(cè)定時(shí),
由固體熔化成液體的溫度,
或熔融同時(shí)分解的溫度
或在熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度
熔點(diǎn):可鑒別藥物的真?zhèn)魏图兌?
六、薄層色譜法
舉例:
中藥中使用較多、特殊雜質(zhì)的檢查
第二節(jié)一般鑒別試驗(yàn)
一、芳香第一胺類鑒別反應(yīng)
芳伯胺基 +亞硝酸鈉——→重氮鹽 + 堿性B萘酚試劑 → 橙色猩紅色
二、茚三酮反應(yīng)
茚三酮
三、加堿加熱后放出氨或胺的反應(yīng)
酰胺、內(nèi)酰胺、磺酰胺和胺類等能與酸生成鹽的藥物,在過(guò)量堿作用下水解,受熱時(shí)放出胺或氨,有氨或胺臭,并可使紅色石蕊試紙變藍(lán)
四、高錳酸鉀褪色反應(yīng)
含不飽和雙鍵或含有側(cè)鏈芳烴的藥物,在酸性溶液中與高錳酸鉀試液作用,可將高錳酸鉀還原,使紫色消退。
五、托烷生物堿類鑒別反應(yīng)
專屬性反應(yīng)
山莨菪堿、東莨菪堿、阿托品等劑型藥物結(jié)構(gòu)中含有莨菪酸。
反應(yīng)條件:發(fā)煙硝酸、醇制氫氧化鉀,顏色顯示深紫色
六、枸櫞酸鹽鑒別反應(yīng)
枸櫞酸+高錳酸鉀 → 硫酸汞 → 白色沉淀→ 溴水 → 白色沉淀
白色白色
七、乳酸鹽鑒別反應(yīng)
乳酸 + 溴 → 亞硝基鐵氰化鈉 → 暗綠色
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