
《中藥二》重要考點(diǎn):糖的顯色及沉淀反應(yīng)
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糖的顯色及沉淀反應(yīng)
(1)Molish 反應(yīng):取少量樣品溶于水中,加 5% α-萘酚乙醇液 2——3 滴,搖勻后再加入濃硫酸 1ml,兩液面間出現(xiàn)紫色環(huán)為陽(yáng)性。
(2)菲林反應(yīng):還原糖具有游離的醛(酮)基,可被菲林試劑氧化成羧基,同時(shí)菲林試劑中的銅離子由二價(jià)還原成一價(jià),生成氧化亞銅磚紅色沉淀。反應(yīng)如下:R-CHO+Cu(OH)2+NaOH→R-COONa+Cu2O↓+3H2O
(3)多倫反應(yīng):還原糖中的醛(酮)基被多倫試劑氧化成羧基,同時(shí)多倫試劑中的銀離子被還原成金屬銀,生成銀鏡或黑褐色沉淀。
R-CHO+AgNO3+NH3·H2O→R-COONH4+Ag↓樣品 Molish 反應(yīng)呈陽(yáng)性,說(shuō)明含糖或苷類化合物。菲林反應(yīng)、多倫反應(yīng)呈陽(yáng)性,說(shuō)明存在還原糖。
中藥中常見的單糖及其衍生物有:
五碳醛糖:D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖。
六碳醛糖:D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖。
甲基五碳醛糖:L-鼠李糖、D-雞鈉糖、L-夫糖。
六碳酮糖:D-果糖。
糖醛酸:D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸。
糖類成分的鑒別
1. Fehling試驗(yàn):生藥的水浸液加Fehling試劑,于沸水浴加熱數(shù)分鐘,若有還原性糖類成分存在,則產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。若有非還原性低聚糖及多糖存在,則必須加稀酸水解后,才能與Fehling試劑呈陽(yáng)性反應(yīng)。
2. Molish試驗(yàn):生藥水浸液,加a -萘酚試劑數(shù)滴,搖勻后沿管壁滴加濃硫酸,若有糖類成分與甙類存在,則在二液面交界處出現(xiàn)紫紅色環(huán)。
3. 成脎試驗(yàn):生藥的水浸液與鹽酸苯肼液共熱,只要有糖類成分存在,即生成黃色的糖脎結(jié)晶。鏡檢結(jié)晶,可視結(jié)晶的形狀而鑒定出糖的種類。
4. 層析法:取生藥浸出液(多糖類需水解),以某種糖為對(duì)照品一起進(jìn)行層析檢測(cè)。常用紙層析法,正丁醇-乙酸-水(4 : 1 : 5上層)作展開劑,新配制的氨化硝酸銀溶液為顯色劑,結(jié)果還原糖形成黑色斑點(diǎn)。
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