一、最佳選擇題

1、依據(jù)所含官能團(tuán)來判斷化合物的極性，其大小順序?yàn)?

A.羧基>氨基>羥基>酰胺>醛基>酮基>酯基

B.羧基>羥基>氨基>酰胺>酮基>醛基>酯基

C.羧基>羥基>氨基>酯基>醛基>酮基>酰胺

D.羧基>羥基>氨基>酰胺>醛基>酮基>酯基

E.羧基>氨基>羥基>酰胺>酮基>醛基>酯基

【答案】D

答案解析：化合物的極性則由分子中所含官能團(tuán)的種類、數(shù)目及排列方式等綜合因素決定。

2、從中藥中提取純化皂苷，使用的方法不包括的是

A.甲醇提取，丙酮沉淀法

B.堿水提取，加酸沉淀法

C.鹽酸水解，氯仿萃取法

D.乙醇提取，正丁醇萃取法

E.乙醇提取，乙醚沉淀法

【答案】C

答案解析：提取通法皂苷類常用醇提取，如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團(tuán)較多，親水性較強(qiáng)，用稀醇提取效果較好。提取液減壓濃縮后，加適量的水，必要時先用乙醚、石油醚等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì)，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂苷，此法被認(rèn)為是皂苷類成分提取的通法。

甲醇或乙醇提取/丙酮或乙醚沉淀法由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮或乙醚中的溶解度小，因此將醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。

堿水提取法對于一些酸性皂苷，可先用堿水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)搜索整理。

3、溶劑法分離漢防己甲素和漢防已乙素時，常用

A.苯

B.氫氧化鈉

C.鹽酸

D.乙醚

E.冷苯

【答案】E

答案解析：漢防己甲素可溶于冷苯，而漢防己乙素難溶于冷苯。將兩者混合物溶于適量稀酸水中，堿化后用苯萃取出漢防己甲素，再用三氯甲烷萃取漢防己乙素。

4、下列敘述錯誤的是

A.生物堿都有堿性

B.多數(shù)生物堿具有生物活性

C.含N原子的化合物不一定是生物堿

D.有少數(shù)生物堿的N原子不在環(huán)上

E.多數(shù)生物堿的分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜

【答案】A

答案解析：酚性生物堿的酚羥基具有弱酸性，可與氫氧化鈉溶液生成鹽溶于水，因此不是所有的生物堿都有堿性醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)搜索整理。

5、以下生物堿水溶性最強(qiáng)的是

A.去氫苦參堿

B.氧化苦參堿

C.巴普葉堿

D.苦參堿

E.安那吉堿

【答案】B

答案解析：氧化苦參堿是苦參堿的N-氧化物，具半極性配位鍵，其親水性比苦參堿更強(qiáng)，易溶于水，可溶于三氯甲烷，但難溶于乙醚?？鄥A的極性大小順序是：氧化苦參堿＞羥基苦參堿＞苦參堿。根據(jù)相似相溶原理，氧化苦參堿水溶性最強(qiáng)。

6、環(huán)烯醚萜苷不包括

A.獐牙菜苷

B.甜菊苷

C.梔子苷

D.龍膽苦苷

E.桃葉珊瑚苷

【答案】B

答案解析：環(huán)烯醚萜苷其苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為1位多連羥基，并多成苷，且多為β-D-葡萄糖苷醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)搜索整理；常有雙鍵存在，C-1、C-6、C-7有時連羥基，C-8多連甲基或羥甲基或羥基，C-6或C-7可形成環(huán)酮結(jié)構(gòu)，C-7和C-8之間有時具環(huán)氧醚結(jié)構(gòu)，C-1、C-5、C-8、C-9多為手性碳原子。

環(huán)烯醚萜苷的數(shù)目較多，根據(jù)C-4位取代基的有無，又分為C-4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷及4-去甲基環(huán)烯醚萜苷兩種類型。

（1）C-4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷：C-4位取代基多為甲基或羧基、羧酸甲酯、羥甲基。如存在于清熱瀉火中藥梔子中的主要有效成分梔子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于雞屎藤中的主要成分雞屎藤苷也屬于C-4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷，其C-4位羧基與C-6位羥基形成γ-內(nèi)酯。

（2）4-去甲基環(huán)烯醚萜苷：環(huán)烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9個碳組成，其他取代與環(huán)烯醚萜苷相似。如地黃中的降血糖有效成分梓醇和梓苷，存在于北玄參根中的玄參苷，有一定的鎮(zhèn)痛抗炎活性。

7、下列堿性最強(qiáng)的生物堿是

A.苦參堿

B.益母草堿

C.延胡索乙素

D.秋水仙堿

E.去甲烏藥堿

【答案】B

答案解析：本題考查了生物堿的堿性強(qiáng)弱。堿性是生物堿的重要性質(zhì)。生物堿分子中都含有氮原子，通常顯堿性，能與酸結(jié)合成鹽。其堿性的強(qiáng)弱與氮原子所處的化學(xué)環(huán)境有關(guān)，一般生物堿的堿性由強(qiáng)到弱有以下規(guī)律：pKa>11（季銨堿、胍類，強(qiáng)堿）、pKa8～11（脂胺類、脂氮雜環(huán)類，中強(qiáng)堿）、pKa3～7（苯胺類、六元芳氮雜環(huán)類，弱堿）、，pKa<3（酰胺類、五元芳氮雜環(huán)類，近中性）。益母草堿為胍類生物堿，秋水仙堿為酰胺類生物堿，延胡索乙素和去甲烏藥堿為脂胺類生物堿，苦參堿含兩個氮原子，一個為酰胺型，一個為脂胺型。

8、多數(shù)苷類呈左旋，但水解后生成的混合物一般是

A.外消旋

B.左旋

C.無旋光性

D.右旋

E.內(nèi)消旋

【答案】D

答案解析：多數(shù)苷類呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋，比較水解前后旋光性的變化，可用以檢識苷類的存在。

9、具有強(qiáng)烈藍(lán)色熒光的化合物是

A.麻黃堿

B.甘草酸

C.大豆皂苷

D.七葉內(nèi)酯

E.大黃素

【答案】D

答案解析：香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍(lán)色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著。七葉內(nèi)酯是6，7-二羥基香豆素，屬于羥基香豆素類。

10、蒽醌其羥基分布于兩側(cè)的苯環(huán)上，多數(shù)化合物呈黃色的化合物是

A.大黃苷

B.蘆薈苷

C.番瀉苷B

D.番瀉苷A

E.大黃素

【答案】E

答案解析：大黃素型：這類蒽醌其羥基分布于兩側(cè)的苯環(huán)上，多數(shù)化合物呈黃色。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。

羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷存在。

11、中藥五味子中所含的主要木脂素是

A.單氧環(huán)木脂素

B.聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素

C.新木脂素

D.環(huán)木脂內(nèi)酯木脂素

E.簡單木脂素

【答案】B

答案解析：五味子中含木脂素較多約5%，近年來從其果實(shí)中分得了一系列聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。

12、士的寧的結(jié)構(gòu)類型屬于

A.雙稠哌啶類

B.有機(jī)胺類

C.雙芐基異喹啉類

D.簡單異喹啉類

E.吲哚類

【答案】E

答案解析：馬錢子生物堿屬于吲哚類衍生物，主要生物堿是士的寧（番木鱉堿）和馬錢子堿。

13、有抗溶血作用的人參皂苷元是

A.A型人參皂苷

B.E型人參皂苷

C.D型人參皂苷

D.M型人參皂苷

E.B型人參皂苷

【答案】A

答案解析：人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但是經(jīng)過分離后的以人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。人參皂苷二醇型為A型。

14、哪種物質(zhì)常用聚酰胺色譜分離

A.強(qiáng)心苷

B.萜類化合物

C.皂苷

D.生物堿

E.黃酮類化合物

【答案】E

答案解析：聚酰胺對一般酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的（鞣質(zhì)例外），分離效果好，加以吸附容量又大，故聚酰胺色譜特別適合于該類化合物的制備分離。

15、分子結(jié)構(gòu)中苷元有羧基，糖為葡萄糖醛酸的三萜皂苷是

A.柴胡皂苷d

B.甘草皂苷

C.人參皂苷Rb1

D.人參皂苷Rg2

E.柴胡皂苷a

【答案】B

答案解析：甘草所含的三萜皂苷以甘草皂苷含量最高。甘草皂苷與5%的稀硫酸在加壓、110～120℃條件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元（甘草次酸）和兩分子的葡萄糖醛酸。

16、從中藥的水提取液中萃取強(qiáng)親脂性成分，宜選用

A.苯

B.乙酸乙酯

C.甲醇

D.乙醇

E.正丁醇

【答案】A

答案解析：親脂性有機(jī)溶劑提取法

利用游離生物堿易溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì)，用三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等溶劑，采用浸漬、回流或連續(xù)回流法提取游離生物堿。由于生物堿大多與植物體內(nèi)的有機(jī)酸結(jié)合成鹽的狀態(tài)存在，因此一般需將藥材用堿水（石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水）濕潤，使生物堿游離后提取，同時也可增加溶劑對植物細(xì)胞的穿透力。此法提取液中水溶性雜質(zhì)少。若提取液中親脂性雜質(zhì)較多，可采用與醇類溶劑提取液相同的處理方法得到總生物堿。

本法的主要缺點(diǎn)為溶劑價格高，安全性差，而且對設(shè)備要求嚴(yán)格。

二、配伍選擇題

1、A.促腎上腺皮質(zhì)激素樣作用

B.引產(chǎn)作用

C.強(qiáng)心作用

D.致敏作用

E.解痙作用

以下化合物具有的作用分別是

1）、洋地黃毒苷元

【答案】C

答案解析：洋地黃強(qiáng)心苷是臨床上主要應(yīng)用的強(qiáng)心苷藥物。洋地黃品種很多，主要有毛花洋地黃（Digitalislanata）和紫花洋地黃（DigitalisPurpurea）。毛花洋地黃（Digitalislanata）是玄參科植物，在臨床應(yīng)用已有百年歷史，至今仍是治療心力衰竭的有效藥物。由毛花洋地黃葉中分離出強(qiáng)心苷，已達(dá)30多種，是由五種強(qiáng)心苷苷元：洋地黃毒苷元、羥基洋地黃毒苷元（gitoxigenin）、異羥基洋地黃毒苷元（digoxigenin）、雙羥基洋地黃毒苷元（diginatigenin）和吉他洛苷元（gitaloxigenin）與不同糖縮合所形成的，大多數(shù)是次級苷。

2）、天花粉蛋白

【答案】B

答案解析：天花粉蛋白有引產(chǎn)作用，臨床用于中期妊娠引產(chǎn)，并可用于除去惡性葡萄胎；半夏鮮汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。

3）、甘草次酸

【答案】A

答案解析：甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質(zhì)激素（ACTH）樣的生物活性，臨床上作為抗炎藥使用，并用于治療胃潰瘍，但只有18-βH的甘草次酸才具有ACTH樣的作用，18-αH型則沒有此種生物活性。

4）、熊去氧膽酸

【答案】E

答案解析：熊膽的化學(xué)成分為膽汁酸類的堿金屬鹽及膽甾醇和膽紅素。從生物活性方面講，其主要有效成分為?；切苋パ跄懰?，此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起，其解痙作用原理與罌粟堿作用相似。熊去氧膽酸是某些熊的特征膽甾酸，在結(jié)構(gòu)與鵝去氧膽酸僅7-OH的取向不同，在不同來源的熊膽中含量差異很大，高的可達(dá)44.2%～74.5%，低的卻含量甚微，甚至根本就不含該成分，故使用時應(yīng)該充分注意。

2、A.甘草酸

B.原蜘蛛抱蛋皂苷

C.柴胡皂苷b1

D.人參皂苷Rb1

E.人參皂苷Ro

1）、屬于四環(huán)三萜皂苷的化合物是

【答案】D

答案解析：四環(huán)三萜

大多數(shù)四環(huán)三萜（tetracyclictriterpenoids）類化合物結(jié)構(gòu)和甾醇很類似，具有環(huán)戊烷駢多氫菲的結(jié)構(gòu)。在甾核4、4、14位上比甾醇多了三個甲基，也可認(rèn)為是植物甾醇的三甲基衍生物，四環(huán)三萜皂苷元主要有以下類型。

1.羊毛甾烷型（1anostane）

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是A/B.B/C.C/D環(huán)稠合均為反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位為β側(cè)鏈，C-20為R構(gòu)型（即C-20為β-H），如豬苓酸A.

2.達(dá)瑪烷型（dammarane）

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是A/B.B/C.C/D均為反式，C-8、C-10上各有一個β-CH3，C-14上有一個α-CH3，C-13上為β-H，C-17位有β側(cè)鏈，C-20的構(gòu)型不定（R型或S型），如20（S）-原人參二醇【20（S）-protopanaxadi01】。

人參皂苷可以分為三類，分別是人參皂苷二醇型（A型）、人參皂苷三醇型（B型）和齊墩果酸型（C型）。A型、B型的皂苷元屬于四環(huán)三萜，C型皂苷元則屬于五環(huán)三萜。

人參皂苷二醇型人參皂苷二醇型包括人參皂苷Rb1、人參皂苷Rc和人參皂苷Rd等

2）、屬于葡萄糖醛酸苷的化合物是

【答案】A

答案解析：甘草皂苷易溶于稀熱乙醇，幾乎不溶于無水乙醇或乙醚，但極易溶于稀氨水中，通常利用該性質(zhì)提取甘草皂苷。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性；甘草皂苷可以形成鉀鹽或鈣鹽形式，并存在于甘草中；甘草皂苷與5%的稀硫酸在加壓、110～120℃條件下水解，可生成一分子的甘草皂苷元（甘草次酸）和兩分子的葡萄糖醛酸。

3）、屬于次生苷的化合物是

【答案】C

答案解析：屬于Ⅰ型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有13β、28-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷A.C.D.e等。Ⅱ型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷b1、b2等；Ⅲ型為△12齊墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有及—0CH3取代。這兩種類型的柴胡皂苷大多為次生苷，是因?yàn)樵谔崛∵^程中植物體內(nèi)所含酸性成分的影響，使Ⅰ型皂苷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開裂而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷b3、b4等。

4）、屬于呋甾烷醇類甾體皂苷的化合物是

【答案】B

答案解析：呋甾烷醇類是螺旋甾烷醇或異螺旋甾烷醇類F環(huán)開環(huán)后糖與26-OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷，此類化合物C-22位引入α-OH或α-OCH3，C-26位有β-0H且與糖相連形成苷鍵，因此，這類皂苷均為雙糖鏈皂苷。研究表明，在新鮮植物中，一些螺旋甾烷類皂苷實(shí)際上并不存在，只不過是在植物的干燥、儲存過程中此類原皂苷會在體內(nèi)酶作用下向相應(yīng)的次皂苷（prosapogenins）轉(zhuǎn)化，同時F環(huán)環(huán)合得到相應(yīng)的螺旋甾烷類皂苷。如原蜘蛛抱蛋皂苷在苦杏仁酶的作用下生成蜘蛛抱蛋皂苷。

3、A.硫苷

B.氰苷

C.酯苷

D.酚苷

E.碳苷

1）、能夠被酸、堿、酶水解的苷是

【答案】C

答案解析：酯苷苷元以羧基和糖的端基碳相連接。這種苷的苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解。如具抗真菌活性的山慈菇苷A，放置日久易起?；嘏欧磻?yīng)，苷元由C1-OH轉(zhuǎn)至C6-OH上，同時失去抗真菌作用。水解后苷元立即環(huán)合成山慈菇內(nèi)酯。某些二萜和三萜的羧基上也常構(gòu)成酯苷結(jié)構(gòu)，尤其在三萜皂苷中多見。如土槿皮（Pseudolarixkacmpferi）的抗真菌有效成分土槿甲酸和乙酸的β-D-葡萄糖苷是兩種二萜酯苷，有強(qiáng)的抑制腫瘤細(xì)胞生長的作用。

2）、酶水解后可產(chǎn)生氫氰酸的苷是

【答案】B

答案解析：氰苷主要是指一類α-羥腈的苷，分布十分廣泛。其特點(diǎn)是多數(shù)為水溶性，不易結(jié)晶，容易水解，尤其有酸和酶催化時水解更快。生成的苷元α-羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸。而在堿性條件下苷元容易發(fā)生異構(gòu)化。

3）、最難發(fā)生酸水解的苷是

【答案】E

答案解析：碳苷是一類糖基直接以C原子與苷元的C原子相連的苷類，由苷元酚基所活化的鄰或?qū)ξ粴渑c糖的端基羥基脫水縮合而成。以黃酮碳苷最為常見，常與0-苷共存。黃酮碳苷糖基一般在A環(huán)，且限于6-或8-位，如牡荊素為芹菜素的8-位碳葡萄糖苷。蘆薈苷是最早發(fā)現(xiàn)的結(jié)晶性蒽酮碳苷。碳苷類具有溶解度小，難于水解的共同特點(diǎn)。

4）、芥子苷屬于

【答案】A

答案解析：硫苷（S-苷）

糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷。如蘿卜中的蘿卜苷，煮蘿卜時的特殊氣味與硫苷元的分解產(chǎn)物有關(guān)。

芥子苷是存在于十字花科植物中的一類硫苷，具有如下通式并幾乎都以鉀鹽形式獲得。如黑芥子（Brassianigra）中的黑芥子苷。芥子苷經(jīng)其伴存的芥子酶水解，生成的芥子油含有異硫氰酸酯類、葡萄糖和硫酸鹽，具有止痛和消炎作用。

4、A.樟柳堿

B.東莨菪堿

C.烏頭堿

D.麻黃堿

E.小檗堿

1）、Vitali反應(yīng)呈陽性的化合物是

【答案】B

答案解析：Vitali反應(yīng)莨菪堿（或阿托品）、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿分子結(jié)構(gòu)中具有莨菪酸部分者，當(dāng)用發(fā)煙硝酸處理時，產(chǎn)生硝基化反應(yīng)，生成三硝基衍生物，此物再與苛性堿醇溶液反應(yīng)，分子內(nèi)雙鍵重排，生成醌樣結(jié)構(gòu)的衍生物而呈深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后顏色消失。

2）、與碘化鉍鉀試劑不產(chǎn)生沉淀反應(yīng)的化合物是

【答案】D

答案解析：薄層色譜的顯色觀察薄層展開后，有色生物堿可直接觀察斑點(diǎn)；具有熒光的生物堿在紫外光下顯示熒光斑點(diǎn)；絕大多數(shù)生物堿的薄層色譜可用改良碘化鉍鉀試劑顯色，顯示橘紅色斑點(diǎn)。應(yīng)注意有些生物堿與改良碘化鉍鉀試劑不顯色，可選擇某些特殊顯色劑。

3）、堿性最強(qiáng)的化合物是

【答案】E

答案解析：堿性小檗堿屬季銨型生物堿，可離子化而呈強(qiáng)堿性，其pKa值為11.5.

4）、堿水解后毒性可降低的化合物是

【答案】C

答案解析：烏頭堿水解后生成的單酯型生物堿為烏頭次堿，無酯鍵的醇胺型生物堿為烏頭原堿。單酯型生物堿的毒性小于雙酯型生物堿，而醇胺型生物堿幾乎無毒性，但它們均不減低原雙酯型生物堿的療效。這就是烏頭及附子經(jīng)水浸、加熱等炮制后毒性變小的化學(xué)原理。

5、A.吉拉爾T試劑

B.鄰苯二甲酸酐

C.雷氏銨鹽

D.明膠

E.膽甾醇

1）、可用來除去鞣質(zhì)的是

【答案】D

答案解析：除去鞣質(zhì)的方法

由于鞣質(zhì)的性質(zhì)不穩(wěn)定，致使中藥制劑易于變色、混濁或沉淀，從而影響制劑的質(zhì)量，因此在很多中藥中，鞣質(zhì)被視為雜質(zhì)。可采用以下方法除去中藥提取物中的鞣質(zhì)。

1.冷熱處理法鞣質(zhì)在水溶液中是一種膠體狀態(tài)，高溫可破壞膠體的穩(wěn)定性，低溫可使之沉淀。

因此可先將藥液蒸煮，然后冷凍放置，過濾，即可除去大部分鞣質(zhì)。

2.石灰法利用鞣質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶性沉淀，故可在中藥的水提液中加入氫氧化鈣，使鞣質(zhì)沉淀析出；或在中藥原料中拌入石灰乳，使鞣質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶物，使之與其他成分分離。

3.鉛鹽法在中藥的水提取液中加入飽和的乙酸鉛或堿式乙酸鉛溶液，可使鞣質(zhì)沉淀而被除去，然后按常規(guī)方法除去濾液中過剩的鉛鹽。

4.明膠法在中藥的水提取液中，加入適量4%明膠溶液，使鞣質(zhì)沉淀完全，濾除沉淀，濾液減壓濃縮至小體積，加入3～5倍量的乙醇，以沉淀過剩的明膠。

5.聚酰胺吸附法將中藥的水提液通過聚酰胺柱，鞣質(zhì)與聚酰胺以氫鍵結(jié)合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，80%乙醇亦難以洗脫，而中藥中其他成分大部分可被80%乙醇洗脫下來，從而達(dá)到除去鞣質(zhì)的目的。

6.溶劑法利用鞣質(zhì)與堿成鹽后難溶于醇的性質(zhì)，在乙醇溶液中用40%氫氧化鈉調(diào)至pH9～10，可使鞣質(zhì)沉淀，再過濾除去。

2）、可用來分離揮發(fā)油中的中性醇類成分的是

【答案】B

答案解析：醇類成分的分離：將揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反應(yīng)生成酸性單酯，再將生成物轉(zhuǎn)溶于碳酸氫鈉溶液中，用乙醚洗去未作用的揮發(fā)油，將堿溶液酸化，再用乙醚提取所生成的酯，蒸去乙醚，殘留物經(jīng)皂化，分得原有的醇類成分。伯醇容易形成酯，仲醇反應(yīng)較慢，叔醇則較難作用。

3）、可用來分離水溶性生物堿的是

【答案】C

答案解析：沉淀反應(yīng)的應(yīng)用生物堿沉淀反應(yīng)主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無，在生物堿的定性鑒別中，這些試劑可用于試管定性反應(yīng)，或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑（常用碘化鉍鉀試劑）。另外，在生物堿的提取分離中還可作為追蹤、指示終點(diǎn)。個別沉淀試劑可用于分離、純化生物堿，如雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。某些能產(chǎn)生組成恒定的沉淀物的生物堿沉淀反應(yīng)，還可用于生物堿的定量分析，如生物堿與硅鎢酸試劑能生成穩(wěn)定的沉淀，可用于含量測定。

4）、可用來分離含羰基的皂苷元的是

【答案】A

答案解析：分離含羰基的皂苷元，常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑，如吉拉爾T（GirardT）、吉拉爾P（GirardP）試劑，一定條件下，這類試劑可以與含羰基的皂苷元生成腙，借此與不含羰基的皂苷元分離，而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢復(fù)到原皂苷的形式。

6、A.橙皮苷

B.大豆素

C.蘆丁

D.黃芩苷

E.漢黃芩苷

1）、屬于苷元的是

【答案】B

答案解析：

2）、能與四氫硼鈉反應(yīng)呈紫色的是

【答案】A

答案解析：四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)

在黃酮類化合物中，NaBH4對二氫黃酮類化合物專屬性較高，可與二氫黃酮類化合物反應(yīng)產(chǎn)生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯色，可與之區(qū)別。方法是在試管中加入0.1ml含有樣品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分鐘后，加濃鹽酸或濃硫酸數(shù)滴，生成紫至紫紅色。

另外，近來報(bào)道二氫黃酮可與磷鉬酸試劑反應(yīng)而呈棕褐色，也可作為二氫黃酮類化合物的特征鑒別反應(yīng)。

3）、槐花中的有效成分是

【答案】C

答案解析：槐花為豆科植物槐樹（SophorajaponicaL）的干燥花及花蕾，花部分習(xí)稱槐花，花蕾部分習(xí)稱槐米。在二千年前我國即作藥用，《神農(nóng)本草經(jīng)》將槐實(shí)列為上品?；泵缀刑J丁、槲皮素、皂苷、白樺脂醇、槐二醇以及槐米甲、乙、丙素和黏液質(zhì)等。其中，蘆丁是有效成分，可用于治療毛細(xì)血管脆性引起的出血癥，并用做高血壓的輔助治療劑。據(jù)近代研究表明槐米中蘆丁的含量高達(dá)23.5%，槐花開放后降至13.0%.《中國藥典》以總黃酮為指標(biāo)成分對槐米或槐花進(jìn)行定性鑒定和含量測定。要求槐花總黃酮（以蘆丁計(jì)）大于等于8.0%，槐米總黃酮大于等于20.0%，對照品采用蘆丁。

蘆丁廣泛存在于植物界，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)含蘆丁的植物至少有70種以上，除槐米外，蕎麥葉、煙葉和蒲公英中均含有較多的蘆丁。

4）、酸性最強(qiáng)的是

【答案】D

答案解析：黃芩苷在酸性環(huán)境中穩(wěn)定，在堿性環(huán)境中不穩(wěn)定

7、A.蒽醌

B.蒽酮碳苷

C.二蒽酮

D.萘醌

E.苯醌

以下化合物分別屬于

1）、大黃素

【答案】A

答案解析：大黃素型：這類蒽醌其羥基分布于兩側(cè)的苯環(huán)上，多數(shù)化合物呈黃色。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。

羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷存在。

2）、番瀉苷A

【答案】C

答案解析：二蒽酮類化合物C10-C10′鍵易于斷裂，生成蒽酮類化合物。大黃中致瀉的主要成分番瀉苷A，就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。

3）、紫草素

【答案】D

答案解析：臨床應(yīng)用的紫草素為羥基萘醌的混合物，各類成分均系萘醌分子側(cè)鏈上羥基與不同酸形成的酯，存在于紫草根中。該類成分具有抗腫瘤、抗炎和抗菌活性，還有抗肝臟氧化損傷和抗受孕作用。另外紫草素作為天然色素已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化妝品和印染工業(yè)中。

4）、蘆薈苷

【答案】B

答案解析：碳苷是一類糖基直接以C原子與苷元的C原子相連的苷類，由苷元酚基所活化的鄰或?qū)ξ粴渑c糖的端基羥基脫水縮合而成。以黃酮碳苷最為常見，常與0-苷共存。黃酮碳苷糖基一般在A環(huán)，且限于6-或8-位，如牡荊素為芹菜素的8-位碳葡萄糖苷。蘆薈苷是最早發(fā)現(xiàn)的結(jié)晶性蒽酮碳苷。碳苷類具有溶解度小，難于水解的共同特點(diǎn)。

8、A.葡聚糖凝膠

B.離子交換樹脂

C.大孔吸附樹脂

D.纖維素

E.聚酰胺

上述選項(xiàng)具有以下作用的分別是

1）、具有離子交換作用的是

【答案】B

答案解析：離子交換法系以離子交換樹脂作為固定相，以水或含水溶劑作為流動相。當(dāng)流動相流過交換柱時，溶液中的中性分子及具有與離子交換樹脂交換基團(tuán)不能發(fā)生交換的離子將通過柱子從柱底流出，而具有可交換的離子則與樹脂上的交換基團(tuán)進(jìn)行離子交換并被吸附到柱上，隨后改變條件，并用適當(dāng)溶劑從柱上洗脫下來，即可實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離。

2）、具有分子篩作用的是

【答案】A

答案解析：凝膠過濾法分離物質(zhì)的原理：凝膠過濾法（gelfiltration）也叫凝膠滲透色譜（gelpermeationchromatography）、分子篩過濾（molecularsievefiltration）或排阻色譜（exclusionchromatography），系利用分子篩分離物質(zhì)的一種方法。其中所用載體，如葡聚糖凝膠，是在水中不溶、但可膨脹的球形顆粒，具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。當(dāng)在水中充分膨脹后裝入色譜柱中，加入樣品混合物，用同一溶劑洗脫時，由于凝膠網(wǎng)孔半徑的限制，大分子將不能滲入凝膠顆粒內(nèi)部（即被排阻在凝膠粒子外部），故在顆粒間隙移動，并隨溶劑一起從柱底先行流出；小分子因可自由滲人并擴(kuò)散到凝膠顆粒內(nèi)部，故通過色譜柱時阻力增大、流速變緩，將較晚流出。樣品混合物中各個成分因分子大小各異，滲入至凝膠顆粒內(nèi)部的程度也不盡相同，故在經(jīng)歷一段時間流動并達(dá)到動態(tài)平衡后，即按分子由大到小的順序先后流出并得到分離。

3）、具有氫鍵吸附作用的是

【答案】E

答案解析：半化學(xué)吸附（semi-chemicaladsorption），如聚酰胺對黃酮類、醌類等化合物之間的氫鍵吸附，力量較弱，介于物理吸附與化學(xué)吸附之間，也有一定應(yīng)用。以下將重點(diǎn)圍繞物理吸附進(jìn)行討論。

4）、具有分子篩和氫鍵吸附雙重作用的是

【答案】C

答案解析：大孔吸附樹脂的吸附原理：大孔吸附樹脂具有選擇性吸附和分子篩的性能。它的吸附性是由于范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果，分子篩的性能是由其本身的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)決定的。

三、多項(xiàng)選擇題

1、可用于化合物的純度測定的方法有

A.均勻一致的晶型

B.熔點(diǎn)

C.氣象色譜（GC）

D.薄層色譜（TLC）

E.高效液相色譜（HPLC）

【答案】ABCDE

答案解析：純度檢查的方法很多，如檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、敏銳的熔點(diǎn)等。最常應(yīng)用的是各種色譜方法包括：TLC.GC.HPLC.

2、下列化合物的結(jié)構(gòu)中，C2與C3位之間無雙鍵的是

A.杜鵑素

B.山柰酚

C.漢黃芩苷

D.黃芩素

E.橙皮苷

【答案】AE

答案解析：

3、根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離的方法是

A.聚酰胺吸附色譜

B.膜分離法

C.超速離心法

D.凝膠過濾

E.離子交換樹脂

【答案】BCD

答案解析：中藥化學(xué)成分分子大小各異，分子量從幾十到幾百萬，故也可據(jù)此進(jìn)行分離。常用的有透析法、凝膠過濾法、超濾法、超速離心法等。前兩者系利用半透膜的膜孔或凝膠的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的分子篩過濾作用，超濾法則是利用因分子大小不同引起的擴(kuò)散速度的差別，至于超速離心法則系利用溶質(zhì)在超速離心作用下具有不同的沉降性或浮游性等來實(shí)現(xiàn)對物質(zhì)的分離。膜分離法：在常壓下，選擇性的使溶劑和小分子物質(zhì)通過透析膜，大分子不能通過，以達(dá)到分離純化的目的，從本質(zhì)上講它是一種溶液相的分子篩作用。

4、環(huán)烯醚萜類化合物包括

A.龍膽苦苷

B.梔子苷

C.龍腦

D.梓醇苷

E.薄荷醇

【答案】ABD

答案解析：環(huán)烯醚萜類化合物包括1.環(huán)烯醚萜苷，包括梔子苷、雞屎藤苷、桃葉珊瑚苷和梓醇苷；2.裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷，包括龍膽苦苷、獐牙菜苦苷。

5、提取分離香豆素苷類化合物可用

A.堿溶酸沉法

B.色譜法

C.系統(tǒng)溶劑法

D.升華法

E.重結(jié)晶法

【答案】ABC

答案解析：游離香豆素大多是低極性和親脂性的，一部分與糖結(jié)合的極性較大，故開始提取時先用系統(tǒng)溶劑法較好。結(jié)構(gòu)相似的香豆素混合物最后必須經(jīng)色譜方法才能有效分離。由于香豆素類可溶于熱堿液中，加酸又析出，故可以用堿溶酸沉法。

6、游離型蒽醌類化合物包括

A.蘆薈大黃素

B.番瀉苷A

C.大黃酸

D.蒽醌苷

E.雙蒽酮苷

【答案】AC

答案解析：大黃具有瀉熱通腸、涼血解毒、逐淤通經(jīng)的功效?，F(xiàn)已從大黃中分離得到蒽醌、二蒽酮、芪、苯丁酮、單寧、萘色酮等不同種類的80多種化合物，大體上可分為蒽醌類、多糖類與鞣質(zhì)類。其中蒽醌類及其衍生物含量為3%～5%，分為游離型與結(jié)合型。游離型包括大黃酸、大黃素、土大黃素、蘆薈大黃素、大黃素甲醚、異大黃素、大黃酚、蟲漆酸D等。結(jié)合型主要包括蒽醌苷和雙蒽酮苷。雙蒽酮苷中有番瀉苷A.B.C.D.E.F，其中A與B.C與D.E與F互為內(nèi)消旋體，A.C.E的10-10′位為反式，B.D.F為順式。大黃中的蒽醌衍生物一般以結(jié)合狀態(tài)為多。新鮮大黃在貯存過程中蒽酚或蒽酮可逐漸氧化為蒽醌?！吨袊幍洹凡捎米贤夥止夤舛确y定藥材中蘆薈大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚和大黃素甲醚含量，總量不得少于干燥藥材1.5%.藥材儲藏置于通風(fēng)干燥處。

7、哪些藥材的Feigl反應(yīng)呈陽性

A.紫草素

B.番瀉苷

C.大黃素

D.茜草素

E.丹參

【答案】ABCDE

答案解析：Feigl反應(yīng)：醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。原理如下，醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。

8、以下哪些是1H-NMR譜圖中提供的結(jié)構(gòu)信息參數(shù)

A.峰面積

B.質(zhì)荷比

C.化學(xué)位移

D.信號的裂分及偶合常數(shù)

E.分子量

【答案】ACD

答案解析：氫核磁共振（1H-NMR）

氫同位素中，1H的豐度比最大，信號靈敏度也高，故1H—NMR測定比較容易，應(yīng)用也最為廣泛。1H—NMR測定中通過化學(xué)位移（δ）、譜線的積分面積以及裂分情況（重峰數(shù)及偶合常數(shù)J）可以提供分子中質(zhì)子的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團(tuán)的信息，對中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)測定具有十分重要的意義。

（1）化學(xué)位移（chemicalshift，δ）：由于周圍化學(xué)環(huán)境不同，氫核外圍電子密度以及繞核旋轉(zhuǎn)時產(chǎn)生的磁的屏蔽效應(yīng)也不同，所以不同類型的氫核共振信號將出現(xiàn)在不同的區(qū)域。據(jù)此可以進(jìn)行識別。

（2）峰面積：因?yàn)?H—NMR譜上積分面積與分子中的總質(zhì)子數(shù)相當(dāng)，故如分子式已知，可據(jù)此算出每個信號所相當(dāng)?shù)馁|(zhì)子數(shù)

（3）信號的裂分及偶合常數(shù)（J）：已知磁不等同的兩個或兩組氫核在一定距離內(nèi)會因相互自旋偶合干擾而使信號發(fā)生分裂，表現(xiàn)出不同裂分，如s（singlet，單峰）、d（doublet，二重峰）、t（triplet，三重峰）、q（quartet，四重峰）和m（multiplet，多重峰）等

以上為普通的1H-NMR測定時所能提供的結(jié)構(gòu)信息。此外，還有許多特殊的測定方法，這些方法對決定中藥化學(xué)成分的平面結(jié)構(gòu)及立體結(jié)構(gòu)都具有重要的意義