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醚的1,2-環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)

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  一般的醚是較穩(wěn)定的化合物,故常用作溶劑。醚對(duì)堿很穩(wěn)定,例如,醚與氫氧化鈉水溶液、醇鈉的醇溶液以及氨基鈉的液氨溶液都無反應(yīng)。但環(huán)氧乙烷這類化合物和一般醚完全不同,它不僅可與酸反應(yīng),而且反應(yīng)條件溫和、速度快,同時(shí)還能與不同的堿反應(yīng)。原因是它的三元環(huán)結(jié)構(gòu)使各原子的軌道不能正面充分重疊,而是以彎曲鍵相互連結(jié),由于這種關(guān)系,分子中存在一種張力,極易與多種試劑反應(yīng),把環(huán)打開,在有機(jī)合成中非常有用,通過它可以合成多種化合物。

  1.酸催化的開環(huán)反應(yīng)

  酸催化開環(huán)反應(yīng)所用的試劑是親核能力較弱的,需要酸來幫助開環(huán),酸的作用是使環(huán)氧化物的氧原子質(zhì)子化,氧上帶有正電荷,需要向相鄰的環(huán)碳原子吸引電子,這樣削弱了C—O鍵,并使環(huán)碳原子帶有部分正電荷,增加了與親核試劑結(jié)合能力,親核試劑就向C—O鍵的碳原子的背后進(jìn)攻,發(fā)生了SN2反應(yīng)醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)。在酸性條件下,親核試劑進(jìn)攻取代基較多的環(huán)碳原子,這個(gè)環(huán)碳原子的C—O鍵斷裂,因?yàn)檫@個(gè)環(huán)碳原子由于取代基(一般為烷基)給電子效應(yīng)使正電荷分散而穩(wěn)定。

  乙硼烷與環(huán)氧化物開環(huán)反應(yīng)也是酸催化開環(huán),乙硼烷可以看作是甲硼烷的二聚體,硼外層6電子構(gòu)型,可以與環(huán)氧化物中的氧絡(luò)合,其作用與質(zhì)子酸類似,因此硼烷中的負(fù)氫轉(zhuǎn)移到取代基較多的環(huán)碳原子上。

  2.堿性開環(huán)反應(yīng)

  堿催化開環(huán)主要是試劑活潑,親核能力強(qiáng),環(huán)氧化合物上沒有帶正電荷或負(fù)電荷,這是一個(gè)SN2反應(yīng),C—O鍵的斷裂與親核試劑和環(huán)碳原子之間鍵的形成幾乎同時(shí)進(jìn)行,這時(shí)試劑選擇進(jìn)攻取代基較少的環(huán)碳原子,因?yàn)檫@個(gè)碳的空間位阻較小。

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直播時(shí)間:3月10日 19:30-21:00

主講老師:劉 楝老師

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