“旋光性的構(gòu)型和標記方法”是藥物化學(xué)需要掌握的知識,醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)小編整理內(nèi)容如下:
旋光性
大多數(shù)生物堿的分子結(jié)構(gòu)中含有手性碳原子且結(jié)構(gòu)不對稱,因而具有旋光性,且多呈左旋。
生物堿的旋光性受溶劑及pH、濃度等的影響。如麻黃堿在水中呈右旋,而在乙醇、氯仿及苯中則呈左旋。有的生物堿的旋光性可因外消旋化而消失,如洋金花中的莨菪堿外消旋后成消旋的莨菪堿(阿托品)。
生物堿的生理活性與其旋光性密切相關(guān),一般左旋體的生理活性顯著,右旋體的活性弱或無活性。如l-莨菪堿的散瞳作用比d-莨菪堿大100倍,去甲烏藥堿僅l-體具強心作用。但也有少數(shù)生物堿右旋體的生物活性較左旋體強,如d-古柯堿的局部麻醉作用強于l-古柯堿。
(1)D,L構(gòu)型主要應(yīng)用于糖類及有關(guān)化合物,以甘油醛為標準,規(guī)定右旋構(gòu)型為D,左旋構(gòu)型為L凡分子中離羰基zui遠的手性碳原子的構(gòu)型與D-(+)-甘油醛相同的糖稱D型;反之屬L型例如:
氨基酸習(xí)慣上也用DL標記除甘氨酸無旋光性外,氨基酸碳原子的構(gòu)型都是L型。
其余化合物可以通過化學(xué)轉(zhuǎn)變的方法,與標準物質(zhì)相聯(lián)系確定。
(2)R,S構(gòu)型
含一個手性碳原子化合物Cabcd命名時,先將手性碳原子上所連四個原子或基團按次序規(guī)則由大到小排列(比如a>b>c>d),然后將zui小的d放在遠離觀察者方向,其余三個基團指向觀察者,則abc順時針為R,逆時針為S;如d指向觀察者,則順時針為S,逆時針為R在實際使用中,zui常用的表示式是Fischer投影式,例如:
稱為(R)-2-氯丁烷因為Cl>C2H5>CH3>H,zui小基團H在C原子上下(表示向后),處于遠離觀察者的方向,故命名法規(guī)定ClC2H5CH3順時針為R又如:命名為(2R3R)-(+)-酒石酸,因為C2的H在C原子左右(表示向前),處于指向觀察者的方向,故按命名法規(guī)定,雖然逆時針,C2為RC3與C2亦類似。
R、S構(gòu)型標記法
R拉丁字Rectus(右);S拉丁字Sinister(左)。
R、S標記法是根據(jù)手性碳原子上所連的四個原子或原子團在空間的排列方式來標記的。R、S構(gòu)型是絕對構(gòu)型。
其步驟為:
①按照大小次序規(guī)則,確定大小次序;
②將zui小的原子或原子團置于距觀察者zui遠處;
③觀察其余三個原子或原子團由大到小的排列方式。
順時針R;逆時針S.
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