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這種類型的手性色譜柱主要的制造商之一是日本的Daicel公司,他們生產(chǎn)的纖維素酯和氨基甲酸纖維素柱可以分離多種生物堿和藥物。特別值得一提的是OD柱。在某手性化合物異構(gòu)體的分離中,分離度超過了25,這意味著載樣量可以很高,對(duì)于制備十分有利。
纖維素固定相的每個(gè)單元都為螺旋型,而且這種螺旋結(jié)構(gòu)還存在極性作用、π-π作用及形成包埋復(fù)合物等手性分離因素。淀粉代替纖維素制成的此類手性柱顯示了和纖維素柱不同的選擇性,但是穩(wěn)定性較差。因?yàn)榈矸凼撬苄缘?,因此流?dòng)相中必須絕對(duì)無水才能保證柱子壽命。目前此類型的柱子能分離80%左右可能面臨到的所有手性化合物。此類柱子通常用于正相系統(tǒng),用正己烷-乙醇,正己烷-異丙醇混合溶劑為流動(dòng)相。OD柱也可用于反相的情況,但流動(dòng)相必須含有高濃度的高氯酸鹽緩沖液,以防止固定相溶解。即使這樣,使用較長時(shí)間以后色譜柱也難免要受到損害,但是在某些情況下使用反相系統(tǒng)分離效果要優(yōu)于使用正相系統(tǒng)。
環(huán)糊精型:
環(huán)糊精是通過Bacillus Macerans 淀粉酶或環(huán)糊精糖基轉(zhuǎn)移酶水解淀粉得到的環(huán)型低聚糖。通過控制環(huán)糊精轉(zhuǎn)移酶的水解反應(yīng)條件可得到不同尺寸的環(huán)糊精。市售的環(huán)糊精主要是α、β、γ三種類型,分別含6、7、8個(gè)吡喃葡萄糖單元。環(huán)糊精分子成錐筒型,構(gòu)成一個(gè)洞穴,洞穴的孔徑由構(gòu)成環(huán)糊精的吡喃葡萄糖的數(shù)目決定。環(huán)糊精類型及洞穴的孔徑等見下表:
環(huán)糊精 | 糖元數(shù)目 | 洞穴孔徑 | 可進(jìn)入洞穴分子類型 | 手性中心數(shù)目 |
α | 6 | 4.5-6.0 | 5-6元環(huán)芳香族化合物 | 30 |
β | 7 | 6.0-8.0 | 聯(lián)苯或萘 | 35 |
γ | 8 | 8.0-10.0 | 取代芘和類固醇 | 40 |
2,3位仲羥基分布在環(huán)糊精洞口,6位伯羥基在環(huán)糊精分子的外部,這意味著洞穴內(nèi)部是相對(duì)疏水的區(qū)域。用環(huán)糊精手性固定相產(chǎn)生手性識(shí)別要求被拆分物的疏水部分能嵌入環(huán)糊精洞穴中,形成可逆的、穩(wěn)定性不同的包合物,環(huán)糊精洞口的羥基和被拆分物的極性基團(tuán)相互作用。
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